產(chǎn)品以廢舊鋰電池為原料回收三元正極材料目前國(guó)內(nèi)_香港廢舊電池回收_外有不少?gòu)U舊電池回收和生產(chǎn)企業(yè)，
2022/1/27 23:15:46 點(diǎn)擊：450
目前，我國(guó)廢廢電池回收和再生技術(shù)主要有：火法：將舊電池磨碎，然后送往爐內(nèi)加熱，這時(shí)可提取揮發(fā)出的汞，溫度更高時(shí)鋅也蒸發(fā)，它同樣是有價(jià)金屬，鐵和錳熔合后成為煉鋼所需的錳鐵合金。
5%以下：AAS、ICP5°/以上：丁二酮I肟沉淀滴定法氨性條件下：滴定用HCL返溶在pH=10：NH3-NH4CL緩沖溶液以紫尿酸指示劑、EPTA滴定至紫色為終點(diǎn)錳的測(cè)定方法：3%以下：AAS、ICP3%以上：點(diǎn)位滴定原理：Mn2++Mn04+H-―Mn3++Hn在焦磷酸鈉緩沖溶液中pH<7.0用KMn4滴定來(lái)指示終點(diǎn)姑的測(cè)定方法：電位滴定法（Co+Mn）〈。
原理：Co2++K3―Fe2++K3通過(guò)電位的變化來(lái)指示終點(diǎn)3.工藝流程圖三、結(jié)果與討論ZhangPingWei等用4mol/l的鹽酸在800C下浸出鋰離子1.國(guó)內(nèi)外的工藝對(duì)比二次電池正極廢料，Co、Li的浸出率均大于99°/.，再用0.9/LPC-88A萃取Co，經(jīng)反萃后以硫酸鈷的形式回收，溶液中的鋰通過(guò)加入飽和碳酸鈉溶液，在1000C沉積為碳酸鋰回收，鋰的回收率接近80%.住友金屬礦山公司和日本索尼公司合作研究廢舊鋰電池中回收三元正極材料，其工藝所采用是將電池焚燒以去除有機(jī)物，篩選銅和鐵后，將殘余粉加熱并溶于酸中，再用溶劑萃取便可提出氧化鈷。
Leeaeryeong等用行星球磨機(jī)對(duì)鋰離子二次電池正極廢料進(jìn)行干磨，同時(shí)外加石英粉助磨。然后在室溫下用1mol/L、HCL溶液浸出，約90%三元材料浸出。PVDE粘接劑中氟僅僅2%被浸出。
然而以上的幾個(gè)方法還存在不足之處：采用焚燒除去有機(jī)物的方法，需配套煙氣凈化設(shè)備，否則易引起大氣環(huán)境污染；加熱下鹽酸浸出設(shè)備防腐要求高、操作環(huán)境惡劣。但是雜質(zhì)組成復(fù)雜，需要更為先進(jìn)的技術(shù)。
主要集中在電池到電池材料的高端循環(huán)研究，其材料母料來(lái)源雖然種類繁多，但含量富于原礦，雜質(zhì)成分復(fù)雜，國(guó)際上通行的廢舊電池處理方式大致有三種：存放于廢礦井、固化深埋、回收利用。
濕法：各類電池均溶解于硫酸，然后借助離子樹(shù)脂從溶液中提取各種金屬，用這種方式獲得的原料比熱處理方法純凈。
真空熱處理法：首先需要在廢電池中分揀出鎳鎘電池，廢電池在真空中加熱，其中汞迅速蒸發(fā)，即可將其回收，然后將剩余原料磨碎，用磁體提取金屬鐵，再?gòu)挠嘞路勰┲刑崛℃嚕捄湾i。
相比之下濕法和火法具有更高回收汞的效率可是處理的費(fèi)用較高。真空法的能耗低于其他方法，具有流程短、能耗低、污染小且各有價(jià)成分綜合回收率高等優(yōu)點(diǎn)，但存在一次性設(shè)備投資和操作運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高的缺點(diǎn)，對(duì)于真空冶金回收工藝，要實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，還應(yīng)考慮其經(jīng)濟(jì)合理性。因此筆者認(rèn)為提取還原技術(shù)更為先進(jìn)，工藝流程短，原料價(jià)格低，產(chǎn)品附加值高，避免了傳統(tǒng)工藝中將鎳、鈷、錳分離所需的大量物耗，實(shí)現(xiàn)了三元材料的同時(shí)回收，對(duì)金屬的回收率達(dá)到98.5°/.以上，成本能比以原礦為原料生產(chǎn)鎳鈷錳酸鋰的降低10°/.左右。其產(chǎn)品的穩(wěn)定性、性價(jià)比和環(huán)保價(jià)值更加巨大。
顆粒形貌如，主要性能指標(biāo)可以、和表1.鋰離子電池正極材料的密度一般用振實(shí)密度表示，振實(shí)密度越大意味著同樣空間可填充的活性物質(zhì)越多，有利于提高電池的體積比容量。
鎳鈷錳酸鋰正極材料比表面積一般在0.2~1.0m2/g，這樣制備的鋰離子電池的電化學(xué)性能和循環(huán)性能均較好。比表面積與粒度和粒度分布有密切關(guān)系，鋰離子電池材料的比表面積不能太小或太大，否則將影響電池制備過(guò)程中漿料的配置及電極片的制作，使電池性能受到影響。
從可知，實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的鎳鈷錳酸鋰其主元素Ni、Co、Mn的總含量比較精確，而且產(chǎn)品測(cè)出的雜質(zhì)元素含量較少。體現(xiàn)了以廢舊鋰離子電池為原料制備電池材料的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)反映出本實(shí)驗(yàn)萃取分離和固相合成技術(shù)的先進(jìn)與產(chǎn)品生產(chǎn)工藝的成熟。
可以看出，實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的振實(shí)密度比國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品高，接近國(guó)外同類產(chǎn)品，同樣比表面積范圍變化較小，有利于電池的制備與電池電化學(xué)性能的穩(wěn)定。
電池制作過(guò)程中，鎳鈷錳酸鋰與導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等制成電極片，材料的粒度及粒度分布直接影響電極的空隙結(jié)構(gòu)、表面積及材料與導(dǎo)電劑的接觸。而且鋰離子脫嵌、嵌入過(guò)程中由于晶格尺寸變化也會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力。在不同粒度或大顆粒的材料表面和內(nèi)部，由于反應(yīng)程度不同也會(huì)產(chǎn)生力的不均勻，材料中超細(xì)粉末也會(huì)造成局部過(guò)度脫嵌，使結(jié)構(gòu)發(fā)生變化、鎳鈷錳酸鋰的pH值在制作電池的過(guò)程中會(huì)影響電池制備過(guò)程中漿料的物理及化學(xué)特性，并影響電極片的制備過(guò)程，*終影響電池的性能。
以廢舊鋰離子電池為原料生產(chǎn)制備的鎳鈷錳酸鋰電池材料，與國(guó)內(nèi)外以原礦為原料生產(chǎn)的代表性同類產(chǎn)品的主技術(shù)表i三元材料的主要技術(shù)指標(biāo)對(duì)比由表1可知實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品與國(guó)內(nèi)外同類產(chǎn)品相比，粒度D10較大，D90較小，D50為9~12Mm，整體呈較好的正態(tài)分布狀態(tài)。D50比國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品大，從安全性能考慮，大粒徑的顆粒能提高電池的安全性能。
鎳鈷錳酸鋰的pH值在制作電池的過(guò)程中會(huì)影響電池制備過(guò)程中漿料的物理及化學(xué)特性，并影響電極片的制備過(guò)程，*終影響電池的性能。
頭驗(yàn)產(chǎn)品的鎳鈷錳酸鋰pH值為10.511.5.據(jù)了解，pH值在此范圍內(nèi)的鎳鈷錳酸鋰制做電極片的效果*佳。
一般來(lái)說(shuō)，電池的電化學(xué)比容量主要受正極活性物質(zhì)的限制，所以要求鎳鈷錳酸鋰的比容量越高越好。雖然鎳鈷錳酸鋰的理論比容量達(dá)275mAh/g，但實(shí)際發(fā)揮的可逆容量在140~210mAh/g之間。表1得知本產(chǎn)品在相同的放電條件下，與國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品相比，有較高的比容量，與國(guó)外同類產(chǎn)品產(chǎn)品相近。同樣首次充放電可逆效率在88°/.以上，高于國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。
實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品以廢舊鋰離子電池為原料，采用萃取分離和固相合成技術(shù)，生產(chǎn)制備的鎳鈷錳酸鋰電池材料，其性能指標(biāo)達(dá)到國(guó)際**水平，實(shí)現(xiàn)了由廢舊鋰離子電池直接合成先進(jìn)電池鎳鈷錳酸鋰，工藝流程短，原料價(jià)格低，產(chǎn)品附加值高，避免了傳統(tǒng)工藝中將鎳、鈷、錳分離所需的大量物耗，實(shí)現(xiàn)了鎳、鈷、錳金屬的同時(shí)回收，對(duì)金屬的回收率達(dá)到98.5%以上，成本能比以原礦為原料生產(chǎn)鎳鈷錳酸鋰的降低10%左右。從生態(tài)環(huán)境與資源利用上講，此方法對(duì)廢舊電池集中處理，減少了電池廢棄物對(duì)環(huán)境的破壞，形成電池材料產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)了資源的再生利用。
1.本技術(shù)生產(chǎn)的鎳鈷錳酸鋰其主元素Ni、Co、Mn的總含量比較精確，而且產(chǎn)品測(cè)出的雜質(zhì)元素含量較少，表明以廢舊鋰離子電池為原料制備電池材料具有很大的優(yōu)勢(shì)，也反映出實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品萃取分離和固相合成技術(shù)的先進(jìn)與產(chǎn)品生產(chǎn)工藝的成熟。
本技術(shù)產(chǎn)品的振實(shí)密度比國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品高，接近國(guó)外同類產(chǎn)品，同樣比表面積范圍變化較小，有利于電池的制備與電池電化學(xué)性能的穩(wěn)定。
本文研究結(jié)果表明粒度分布、pH值、首次放電比容量、首次充放電可逆效率都會(huì)直接影響到電池的循環(huán)性能。
